西班牙退役球员哈维·阿隆索担任抽签嘉宾，按照避免同组、同协会球队的原则，8个小组头名将与8个小组亚军展开角逐。

16强赛最受瞩目的比赛当属皇马与巴黎圣日耳曼之间的对决，这是一场欧冠传统豪门与新兴势力的对话。皇马上赛季在决赛中战胜尤文图斯，第12次捧起冠军奖杯，也是欧冠改革后首支卫冕成功的球队。在转会窗引进内马尔和姆巴佩后欧冠16强对阵，埃梅里麾下的巴黎圣日耳曼本赛季欧冠小组赛共攻入25球，创下新纪录。

历史战绩显示，皇马与巴黎圣日耳曼实力相当欧冠16强对阵，根据欧足联提供的数据，两支球队此前曾六次交手，双方各胜两场，平局两场。

切尔西与巴萨上次在欧冠赛场上相遇，是在2011-2012赛季的半决赛中，当时切尔西晋级并最终夺冠。

包括切尔西在内，英超已有五支球队晋级欧冠16强，创下纪录。另一支来自伦敦的球队托特纳姆热刺将对阵上赛季欧冠亚军尤文图斯。

至于另外三支英超球队，目前联赛领跑的曼城将迎战瑞士球队巴塞尔欧冠16强对阵，利物浦的对手是来自葡萄牙的波尔图，而此前四个赛季连续获得欧联杯冠军的两支球队曼联和塞维利亚将正面交锋。

另外两场比赛分别是：顿涅茨克矿工VS罗马、拜仁慕尼黑VS贝西克塔斯。

欧冠联赛1/4决赛首回合将于2018年2月13日打响，决赛将于2018年5月26日在乌克兰基辅举行。